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上圖,為大眾某輛車上緊固件的用量和各種表面保護(hù)的占比,鋅鋁涂覆以其優(yōu)異的防腐性能和無氫脆的特點(diǎn)占據(jù)了40%的比例。
1 鋅鋁涂覆介紹
鋅鋁涂覆,通常稱為“達(dá)克羅”,是一種以多層超細(xì)片狀鋅、鋁和無機(jī)鹽為主要構(gòu)成,經(jīng)一定溫度和時(shí)間烘烤反應(yīng)固化防腐蝕涂層技術(shù)。
目前,世面的鋅鋁涂覆主要有黑色和銀灰色兩種。
2 鋅鋁涂覆的發(fā)展歷史
世紀(jì)60 年代后期,汽車工業(yè)發(fā)展迅速,由于冬天為疏通道路用鹽融雪,使大量汽車底盤發(fā)生銹蝕,導(dǎo)致交通事故頻繁發(fā)生。
為此,科研人員以防鹽水、鹽霧腐蝕為目標(biāo)進(jìn)行了大量研究。其中,1973 年美國Diamond Shamrock 公司申請了由金屬粉和鉻酸、表面活性劑、pH 調(diào)節(jié)劑、分散劑和還原劑等組成的涂料專利。
1976 年, 該公司把這項(xiàng)技術(shù)轉(zhuǎn)讓給了法國的DACRO公司和日本的NDS公司。我國也于1993 年從日本NDS公司引進(jìn)該技術(shù),由于其具有諸多傳統(tǒng)電鍍無法比擬的優(yōu)點(diǎn)而迅速得到推廣。
這些年,隨著世界各國的VOC 法規(guī)和汽車行業(yè)規(guī)定的環(huán)保要求的提高,逐漸開始研發(fā)生產(chǎn)無鉻鋅鋁涂層并且被汽車制造行業(yè)普遍認(rèn)可和接受。
目前世界上許多汽車公司如德國的大眾,美國的通用、福特、戴姆勒—克萊斯勒,韓國的現(xiàn)代以及日本的豐田、日產(chǎn)、本田、三菱等均已采用達(dá)克羅技術(shù),并明確指定某些零件只能使用達(dá)克羅涂層防腐。
3 鋅鋁涂覆在緊固件上的應(yīng)用
汽車緊固件設(shè)計(jì)時(shí),經(jīng)常會(huì)采用鋅鋁涂覆技術(shù)進(jìn)行防腐,且某些高強(qiáng)度緊固件規(guī)定只能使用鋅鋁涂層防腐。
鋅鋁涂層應(yīng)用,在緊固件上有很多優(yōu)點(diǎn)有:
· 良好的耐腐蝕性能,
· 耐化學(xué)穩(wěn)定性和耐溫性能,
· 無氫脆問題,
· 無需另作去氫熱處理,
· 環(huán)境友好等。
4 鋅鋁涂覆防腐原理
鋅鋁涂層的外觀,一般呈亞光銀灰色和黑色,是一種將超細(xì)鋅鱗片和鋁鱗片疊合包裹在特殊粘結(jié)劑中的無機(jī)涂層。
(1) 物理屏蔽:在涂料成膜過程中,表面張力相對低的物質(zhì)會(huì)向涂料表面運(yùn)動(dòng),片狀鋅粉和鋁粉會(huì)漂浮并與表面平行取向,排列形成層層相疊的狀態(tài),并且其間有非晶態(tài)粘結(jié)劑填充。這樣的結(jié)構(gòu)形成多層幾乎連續(xù)的屏障,有效地阻止了腐蝕介質(zhì)到達(dá)基體,顯著提高涂層的防腐能力。
(2) 陰極保護(hù):由于鋅鋁電位比鐵負(fù),鋅鋁和鋼鐵基體之間存在電極電位差可作為陰陽極形成內(nèi)部電池,片狀鋅、鋁片會(huì)作為犧牲陽極為鋼鐵基體提供陰極保護(hù)而首先被腐蝕掉,從而保護(hù)了基體鋼材。
(3) 鈍化作用:涂層中的鈍化劑能在金屬表面形成致密的氧化膜,使金屬表面鈍化,使鋅和基體的腐蝕速度大大降低。
(4) 自我修復(fù):當(dāng)涂層因外力劃傷受損時(shí),一方面可能有殘留的鈍化劑把裸露的鋅鋁表面氧化形成鈍化膜;另一方面,附近的片狀鋅可能與腐蝕介質(zhì)反應(yīng)形成不溶性的鋅鹽如氧化物、氫氧化物和碳酸鹽等,這些物質(zhì)會(huì)填充細(xì)小的涂層損失并且作為一種腐蝕抑制劑而存在,從而阻止涂層的進(jìn)一步破壞。
5 涂覆工藝過程
鋅鋁涂覆的工藝主要包括:零件前處理,涂覆和固化。
對于汽車零件,用途和工作環(huán)境不同,防腐要求也不同,因此涂覆方式、烘涂次數(shù)等也應(yīng)有所區(qū)別。
達(dá)克羅涂層的主要涂覆方式有三種:
· 浸漬-甩干
· 靜電噴涂
· 浸漬—瀝干
目前最常用的是,浸漬—甩干涂覆方式。
(1) 零件前處理:一般有化學(xué)清理和機(jī)械清理堿清洗油脂即堿性水溶液浸或噴淋清洗零件表面油脂。機(jī)械清理是在清洗表面油脂后,清除零件表面熱處理鱗皮和紅銹,主要的方法為拋丸。
(2) 涂覆:小零件的涂覆采用浸涂-旋轉(zhuǎn)離心方法。大零件的涂覆采用浸漬—瀝干或噴涂方法??刹捎每諝鈬娡炕蜢o電噴涂。
(3) 固化:一般現(xiàn)在較低的溫度下烘烤預(yù)固化使涂料形成涂層,形成好的附著和平整度。然后在較高的溫度下烘烤完全反應(yīng)固化。
6 大眾銀色鋅鋁涂覆的類型及標(biāo)準(zhǔn)TL245要求
鋅鋁涂覆層,適用于在高腐蝕負(fù)荷下的重度防腐。
由于涂層結(jié)構(gòu)的原因,鋅片涂覆層能用于如發(fā)動(dòng)機(jī)部件的高溫環(huán)境。
由于這種涂覆工藝不會(huì)導(dǎo)致氫脆的風(fēng)險(xiǎn),涂覆層適用于抗拉強(qiáng)度>1000MPa 或者表面硬度>320HV的高硬度和高強(qiáng)度鋼制件,
下面,以最常用的緊固件表面保護(hù)類型Ofl-t647說明標(biāo)準(zhǔn)要求:
(1) 外觀:保護(hù)層必須不能有會(huì)影響防腐性能和/或功能的空洞,裂紋,損傷或者其他缺陷。
(2) 涂層厚度:涂層厚度獨(dú)立測量結(jié)果可在6μm到20μm之間變化,平均最小涂層厚度為8μm。
(3) 附著強(qiáng)度:如果零件尺寸允許,先根據(jù)DIN EN ISO 9227 進(jìn)行劃線,然后用粘附強(qiáng)度為(10 ± 1) N 每25mm 寬度的膠帶粘附,用手緊壓于試件表面,然后相對表面垂直的快速剝離。涂層必須不能有大面積剝落。
(4)鹽霧試驗(yàn):
· 600 小時(shí)試驗(yàn)后無基體金屬腐蝕。
· 在+180℃熱存放(在高溫/循環(huán)空氣下烘烤)96 小時(shí)后,480 小時(shí)試驗(yàn)時(shí)間后無基體金屬腐蝕。
(5)冷凝水實(shí)驗(yàn):一般只針對新涂層系統(tǒng)認(rèn)可,常用的涂層在TL245附錄。在涂覆試板上進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。720 小時(shí)的試驗(yàn)時(shí)間后,表面基體金屬無腐蝕;允許劃線處基體金屬腐蝕,但不能有腐蝕擴(kuò)展。
(6)摩擦系數(shù)實(shí)驗(yàn):Ofl-t647一般帶有潤滑,需要滿足摩擦系數(shù)要求。大眾的摩擦系數(shù)要求是10個(gè)零件頭部、牙部、總的摩擦系數(shù)均要在0.08-0.16的范圍。
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